一、含C_(60)球两亲分子有序聚集体研究(论文文献综述)
陈孟军[1](2019)在《富勒烯C60两亲分子的合成及其组装体系的构筑与性能研究》文中研究表明富勒烯因具有完美球形结构、容纳电子、光生单线态氧、猝灭自由基等优异性能,而在减摩抗磨、有机光电材料、生物医药、美肤护肤等领域展现出诱人的应用前景。但是,C60在绝大多数常用溶剂,尤其是水中溶解度很差,极大阻碍了其进一步应用研究。因而,如何提高C60在水中乃至各个溶剂中的溶解度就显得尤为重要。提高C60水中溶解度的方法有两种:共价合成和非共价掺杂。C60作为一个刚性单元,研究其本身以及其衍生物的结构对体系性能的影响,对于材料的开发也具有重要意义。本论文以刚性C60出发,通过共价修饰的方法,合成了一系列C60两亲分子,包括寡聚氧乙烯链(o-PEO)修饰和寡聚氧乙烯链(o-PEO)与季铵盐共修饰,系统研究了链数目和位置对两亲分子自组装行为和功能的影响;通过非共价相互作用,利用C60以及C60两亲分子构筑了两类功能体系,并分别研究了体系于摩擦润滑、染料光催化降解方面的应用。论文主要由以下几个部分构成:第一章,绪论。从富勒烯出发,介绍了C60的发现、结构、性质以及功能和应用,详细总结了富勒烯两亲分子的类型,并指出目前富勒烯两亲分子研究领域中有待补充的缺陷。简述了表面活性剂和自组装方面的相关知识,点出表面活性剂与富勒烯间在体系设计方面的联系。最后概括了本论文的选题及意义。第二章,我们设计并合成了一系列修饰寡聚氧乙烯链(o-PEO)的N-甲基富勒烯吡咯烷分子(简称4a-f),详细阐述了o-PEO取代数目和位置对4a-f合成和分离条件的影响。系统研究了 o-PEO的取代数目和位置对4a-f的溶解度、自组装行为、以及电化学等性质的影响。重点研究了两种水溶性较好的3,4,5位(4d)和2,3,4位(4e)取代的C60两亲分子在水溶液中的聚集行为,研究发现,4d可以在很宽浓度范围下自组装成囊泡,而4e则组装形成不规则的片状聚集体。第三章,我们以第二章中合成的六种具有确定结构的寡聚氧乙烯(o-PEO)修饰的C60两亲分子(本章简称1-6)为研究对象,采用标准的呼吸图(Breath Figure)方法,详细研究了它们在空气/水和空气/固体表面的自组装行为,并制备了规整有序的的蜂窝状多孔膜结构(HCSs),本章中所采用的C60衍生物是单取代衍生物,所制备的HCSs具有目前报道的最高的C60含量(>60 wt%)。详细研究了o-PEO链数目和位置对HCSs形成的影响,发现仅有o-PEO链二取代衍生物(2,3)能够有效构筑HCSs。在空气/水界面形成的HCSs的孔与孔之间形成的是褶皱,而空气/固体表面则发现了多级组装的孔结构。另外,线性或支化的聚苯乙烯的引入,不仅可以进一步优化HCSs的表面形貌与内部结构,还可以为HCSs引入荧光等新的性质。第四章,我们以第二章中合成的六种具有确定结构的寡聚氧乙烯(o-PEO)修饰的中性C60两亲分子(本章简称1a-f)为原料,通过简单的一步季铵化反应将其转化为离子型两亲分子(2a-f),发现季铵化基团可以有效提高两亲分子的水溶性。系统研究了 2a-f水溶液中的聚集行为和羟基自由基清除能力,结合临界堆积参数(P)理论,讨论了分子结构、组装体结构、自由基清除能力间的对应关系,首次给出了具有特定结构的水溶性C60衍生物的聚集行为与生物活性综合分析的实例,为新型水溶性C60衍生物的设计提供了有利指导。第五章,我们发展了一种可以在很宽水溶液浓度范围(0.2-95 wt%)内形成Lα相的新型无盐零电荷阴阳离子表面活性剂体系(TTAO)。利用非共价相互作用,将未修饰C60溶解到由TTAO形成的层状液晶(LLCS)中,制备了 C60/LLCs杂化体系。LLCs不仅对C60有良好的增溶效果,而且C60的引入并没有破坏液晶的层状结构,还能有效增强其机械性能。研究了 C60/LLCs杂化体系的摩擦学性能,发现很少量的C60即可以有效降低摩擦系数和磨损体积,为C60基润滑剂的制备和实际应用提供了一种新方法。第六章,以单加成和多加成水溶性C60两亲分子为模板,首次利用人工合成化合物制备了具有花状结构的磷酸铜晶体(FLCs-Cu)。详细研究了两亲分子、PBS浓度,金属离子、反离子以及两亲分子种类对FLCs-Cu形成的影响,讨论了两亲分子、PBS浓度、离子种类对于FLCs-Cu形成的重要性。该方法中,C60两亲分子在制备FLCs-Cu的过程中主要起模板作用,同一水溶液可以重复使用,说明该方法可以低成本大量生产FLCs-Cu。探究了 H202存在下,FLCs-Cu对罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(R6G)在阳光下的光降解催化活性,发现FLCs-Cu对染料的光催化降解性能良好,且在多次回收后仍能保持较高活性。该结果为多形貌无机材料的合成提供了新思路。
查全文[2](2016)在《磁响应表面活性剂的合成及其应用》文中指出磁性表面活性剂独特的磁响应性赋予其重要的理论研究意义及实际应用潜力。不仅磁性表面活性剂本身,而且其在水溶液中均对外磁场有明显的响应性质,这一特性在制备磁性乳液以及与生物大分子作用实现磁迁移方面有着潜在的应用。传统的磁性乳液或磁分离过程都必须引入磁性纳米粒子或磁流体来实现,但是由于磁性纳米粒子生物相容性低、稳定性差以及制备过程繁琐等缺点限制了其在基因治疗和生物技术方面的应用。基于此,本文设计合成了磁性糖基表面活性剂,在不引入磁性纳米粒子的情况下实现了磁性乳液的制备以及对DNA和蛋白质的磁迁移作用,希望能筛选出高稳定性的磁性乳液,研究磁场对其稳定性和形貌的影响。此外,通过引入金纳米粒子,可以显着提高磁性表面活性剂对DNA和蛋白质的磁迁移效率,为实现DNA的靶向迁移以及基因治疗领域提供理论依据。本论文主要包括以下几个方面:1.磁性糖基表面活性剂的合成设计合成磁性阳离子糖基表面活性剂[H-G-Cln]FeCl4和[Cln-G-Cln]FeCl3Br (n=8,12,16)通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析、紫外可见光谱、拉曼光谱和振动样品磁强计等手段确定了物质的结构和顺磁特性。通过表面张力法及电导率法研究了磁性糖基表面活性剂在水溶液中和气液界面上的结构特性,结果表明:随着疏水链长的增加,磁性表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)逐渐降低,但γcmc则差异明显。此外,与[H-G-Cln]FeCl4相比,[Cln-G-Cln]FeCl3Br降低表面张力的效率更高。通过比较发现,[H-G-Cl12]FeCl4和[Cl12-G-Cl12]FeCl3Br在溶液中的溶解性较好并且具有较高的降低表面张力的能力与效率。2.磁性表面活性剂溶液的磁性及磁性乳液研究利用所合成的磁性表面活性齐[H-G-Cln]FeCl4和[Cln-G-Cln]FeCl3Br(n=8,12,16)水溶液,通过动态光散射、负染/冷冻蚀刻-透射电镜等手段验证磁性表面活性剂聚集体的形成并观察其形貌。此外,使用悬滴法、振动样品磁强计等方法研究了磁性表面活性剂溶液的磁响应性质以及磁场对表面张力值的影响。接着以磁性表面活性剂溶液为乳化剂,分别制备了普通磁性乳液以及磁性双面(Janus)乳液,通过动态光散射、偏光显微镜技术研究了磁性乳液的稳定性和形貌。结果表明,所制备的普通磁性乳液可在磁场下进行移动并具有较好的稳定性。此外,通过改变不同组分比,可以调控磁性双面乳液的形貌和稳定性而且在磁场存在下会破坏双面乳液的形貌,从而使其稳定性大大降低。3.磁性表面活性剂与生物分子相互作用的研究以磁性[H-G-Cl12]FeCl4和[Cl12-G-Cl12]FeCl3Br为例,研究其与生物分子(DNA或蛋白质)的相互作用。通过紫外-可见光谱、圆二光谱等手段研究单独的磁性表面活性剂在磁场作用下对DNA的迁移作用。结果表明,单独的磁性表面活性剂与DNA会形成磁性复合物,对DNA具有较好的压缩作用但在磁场下复合物的迁移效率很低。为此,通过引入金纳米粒子可以有效地提高磁性表面活性剂对DNA或蛋白质的磁迁移效率,并且通过研究不同方法制备的金纳米粒子对DNA或蛋白质磁迁移效率的差异,期望探究磁性表面活性剂与生物分子的作用机理以及在磁场下,DNA和蛋白质的迁移特性,为实现DNA的靶向运输与释放以及蛋白质的分离提供理论指导。
李江红[3](2015)在《三聚氰胺树脂微球的水热法制备及表征》文中研究表明炭微球因其独特的球形结构,具有填充密度高、流动性好、机械强度高、比表面积大等特点,具有其他碳材料无法比拟的优势,已经运用到电极材料、催化剂载体、吸附剂、药物输送等领域。本文采用水热法,不加PVA等分散剂,只通过调节水热合成条件,制备单分散的三聚氰胺树脂微球。在具体制备过程中,分别采用一步法与两步法。一步法是指将一定量的三聚氰胺和甲醛直接混合加入到去离子水中,在水热条件下,制备三聚氰胺树脂微球;两步法是先将一定量的三聚氰胺和甲醛进行水浴反应后,再将预聚液进行水热反应制备三聚氰胺树脂微球。本研究讨论了体系p H值、停留时间、三聚氰胺的质量浓度、原料摩尔比等因素对生成的三聚氰胺树脂微球理化性质的影响。利用扫描电镜(SEM)、元素分析(EA)、红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、热重(TG)等方法对产物的粒径、形貌、结构和组成进行了测试和分析,并对三聚氰胺树脂微球的生成机理进行了推测。研究结果表明:以三聚氰胺和甲醛为原料,采用水热法制得的三聚氰胺树脂微球粒径在0.1-10μm左右,树脂微球的球形完整;通过调节各反应条件,能够制备出表面光滑、单分散、球形度好的平均粒径为4μm左右的三聚氰胺树脂微球。三聚氰胺树脂微球的形成机理,一步法为Lamer成球机理,两步法为类种子聚合机理。水热法制备三聚氰胺树脂微球的研究,对其在电极材料及催化剂载体等方面的应用具有指导意义。
黄丹丹[4](2014)在《含饱和氮杂环双亲分子参与构建有序聚集体的研究》文中提出双亲分子因同时具有亲水头基和疏水尾部,可以在溶液中自组装形成各种有序聚集体,如胶束、囊泡、液晶及固体有序聚集体等。含氮杂环的双亲分子,由于其头基部分含有刚性的杂环,表现出一些与非环状头基双亲分子如传统的烷基铵盐表面活性剂等不同的性能而不断引起人们的关注。含氮杂环的双亲分子如长烷基链取代的咪唑盐和吡咯烷盐在溶液中的自组装行为已得到广泛地研究。而对含氮杂环的脂肪酸酸皂复合物以及含有吗啡啉头基的表面活性剂在溶液中聚集行为的研究并不多。根据“结构决定性质”这一规律,改变分子中的头基结构,必然对其性质及在溶液中的聚集行为产生影响。因此对此两类双亲分子在溶液中的自组装行为开展研究,对于人们更好地了解含氮杂环双亲分子构建有序聚集体的行为有较大的理论意义。此外,目前报道的双亲分子辅助并参与合成无机纳米材料的方式主要是作为包覆剂控制纳米晶体的成核及生长,或者参与构建多种维度的超晶结构。如何利用双亲分子自身的聚集组装性质,并结合纳米粒子的功能性,协同制备具有规整形貌的有机/无机纳米材料也是十分值得探索的课题。本论文中,借助各种现代分析测试手段,如透射电子显微镜、扫描电子显微镜、偏光显微镜、小角X射线散射、X射线粉末衍射、红外光谱、紫外吸收光谱、拉曼光谱和流变学测试等,结合理论计算的方法详细研究了含氮杂环的脂肪酸酸皂复合物类双亲分子及含吗啡啉头基的表面活性剂在溶液中构建的各种有序聚集体微观结构及性能应用,并从理论方面给出解释。论文的主要研究内容包括以下几个部分:第一部分为当前研究工作的背景概述,简要介绍了双亲分子的基本知识、其溶液聚集体的形成规律及研究发展状况,综述了近年来对含氮杂环双亲分子在溶液中形成有序聚集体的研究工作,为本论文的研究提供理论基础和技术支持。最后简要阐述了本论文的立题思想和研究内容。第二部分为含氮杂环脂肪酸酸皂复合物的制备及其在水溶液中构建有序聚集体的研究。通过酸碱中和的方法,将系列长烷基链的脂肪酸与含五元饱和氮杂环的吡咯烷反应,得到含有氮杂环的脂肪酸酸皂复合物类双亲分子。通过核磁共振、X射线粉末衍射和红外光谱表征手段分析了复合物的组成以及组成分子之间的相互作用,并利用差示量热扫描和热重分析的方法探究了此类酸皂复合物的热致相变行为和热稳定性。利用偏光显微镜、小角X射线散射及流变学手段研究了此类酸皂复合物在水溶液中自组装形成溶致液晶的行为。结果表明:此类酸皂复合物中脂肪酸与脂肪酸盐的比例为1:1,分子内和分子间的氢键作用维系着复合物的稳定;此复合物/水体系可以在很宽的浓度范围内形成层状相,液晶体系中水的增加与分布遵循典型的一维溶胀机理,流变学数据表明此溶致液晶具有很好的粘弹性。本研究所获结果有助于更好地认识和了解含氮杂环脂肪酸酸皂类双亲分子的设计及其在水溶液中的自组装行为。第三部分为含吗啡啉头基双亲分子在水溶液中构建有序聚集体的研究。包括三个方面:(1)利用表面张力法和电导率法研究了不同链长的长链吗啡啉溴盐类双亲分子CnMMB (n=12,14,16)在水溶液中的胶束化聚集行为,并将其与相应链长的长链吡咯烷盐类表面活性离子液体(CnMPB)和长链哌啶盐类化合物(CnPDB)在水中的胶束化聚集行为进行了详细比较。结果表明:CnMMB的临界胶束浓度(cmc)随其链长的增加而减小。依据电导率数据计算了CnMMB胶束形成的各种热力学参数(△Gm0、△Hm0和△Sm0),发现胶束的形成过程在低温下是熵驱动的,而高温下是焓驱动的。将CnMMB的cmc值与CnMPB和CnPDB的数据进行比较,当链长相同时,CnMMB的cmc最大。这主要是由于CnMMB分子氮杂环头基中存在的氧原子,使得分子亲水性增强,不利于聚集体形成,则其表面活性较其它饱和氮杂环头基双亲分子差。这一研究结果有助于加深对长链吗啡啉溴盐在水中的胶束化行为、以及极性头基结构对胶束化行为的影响的认识。(2)利用有机盐水杨酸钠(SS)诱导长链吗啡啉溴盐C16MMB形成蠕虫状胶束,用流变学方法、低温透射电镜(Cryo-TEM)和蠕虫状胶束理论模型进行了研究讨论。结果表明:C16MMB/SS体系形成了粘弹性蠕虫状胶束溶液,流变性能测试在低扫描频率时,体系的粘性性质较为突出;高频时,体系以弹性性质为主,符合Maxwell模型;Cryo-TEM结果也进一步印证了流变学表征的结论,证明体系中形成了蠕虫状胶束。(3)通过酸碱中和的方法制备了含有吗啡啉头基的长链脂肪酸盐CnAM (n=12,14,16),通过’H核磁共振、红外光谱、差示量热扫描及热重分析等表征方法研究了化合物的结构组成及性能,并通过偏光显微镜、小角X射线散射以及2H核磁共振等手段研究了不同链长的吗啡啉脂肪酸盐在水溶液中自组装形成的溶致液晶。结果表明:吗啡啉脂肪酸盐在水溶液中均能形成溶致液晶。链长较短时(如n=12,14),此类双亲分子在低浓度时形成六方液晶,高浓度时形成层状液晶。而链长较长时(如n=16),则主要形成层状液晶。第四部分的内容涉及利用表面活性剂结晶诱导组装这一策略,制备了在吗啡啉表面活性剂晶体表面分布有金纳米粒子的微米尺寸片状固态有序聚集体,即Au@C16MMB。并通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射、X射线光电子能谱等手段研究了此聚集体的形貌结构及组成。利用Zeta电位表征、紫外吸收光谱及理论计算方法对聚集体形成过程和形成机理进行了推理。结果表明:吗啡啉类表面活性剂的结晶性质是诱导形成Au@C16MMB的关键因素。此外,表面活性剂需要合适的浓度与包覆剂电性中和以减小纳米粒子之间的静电斥力,并诱导形成结晶体。Au@C16MMB在可见光范围内具有强烈的表面等离子体共振,能够对罗丹明6G(R6G)等分子的拉曼光谱强度进行极大地增强。作为表面增强Raman散射(SERS)基底,Au@C16MMB展现出良好的均一性。这种表面活性剂结晶诱导组装的方法可以为大量制备贵金属/双亲分子杂化有序聚集体提供新颖的思路。
刘波[5](2013)在《含树枝片杂化物自组装的超分子结构研究》文中认为自组装作为生命体中各种复杂生物结构形成的基础,在过去的数十年中,已经得到了材料科学、生命科学、信息科学、纳米科学等领域科学家的广泛关注。调控自组装材料的结构和功能随之成为一个重要的课题。杂化材料由两种纳米或分子级别成分组成,强调不同组分性能上的互补以及协同效应,从而展现出新的特性和功能。杂化物的自组装材料由此成为我们关注的焦点。在众多的构筑基元中,树枝状分子由于其独特而确定的分子形状以及多重功能性,在多样的环境中展现出新颖有趣的化学和物理性质以及自组装行为。我们通过借鉴生命体系中的分子识别和自组装思想,设计合成具有不同形状和性质的树枝状分子和无机簇等构筑单元结合的杂化分子,进而利用弱相互作用及其协同效应构筑具有特定空间结构和特殊功能的多层次超分子体系。本研究中,我们采用了树枝片分子(Dendron)、富勒烯(C60)、多金属氧酸盐(POMs)等构筑单元来构筑结构新颖、性质独特的杂化分子。结构上的创新在于沙漏形、蝴蝶形、羽毛球形分子的设计。第一类杂化分子是由两个不同的Dendron连接而成的嵌段树枝状大分子。通过控制两个Dendron的尺寸和功能基团的数目,调控其所构筑的本体超分子结构。从功能性质方面考虑,POMs和C60是很好的结构单元同时具有丰富的光、电和磁的功能特性,在催化、生物医药及纳米科技领域有着广阔的应用前景。它们的有机改性是重中之重,增强性能的同时扩展了体系的自组装结构及应用范围。我们在Dendron中嵌入POM或者与一个C60连接,制备了第二和第三类杂化分子。这些分子通过自组装形成有序的超分子结构,促使POM和C60也能够有序地排列。获得的结果不仅可以加深对树枝状大分子的分子结构和自组装性质关系的理解,同时也可通过自组装性质获得功能基团有序排列的、具有协同效果的、拓展了应用范围的功能材料。本文着重研究三类杂化分子的几何形状与组装形成超分子结构和性质间的关系,为发展新型的功能材料奠定了基础。首先,我们采用收敛法精确合成了含长烷基链的三代聚氨酯酰胺Dendron (g3-PUA)和三代聚脂肪醚Dendron(g3-PMDC),并将PUA与PMDC共价键相连接得到的形状可调控的杂化Dendron(g3-PUA-b-g3-PMDC),以及脱去PMDC上的保护基团得到两亲化的(g3-PUA-b-g3-PMDC(OH)8),实现调控分子的形状和两亲性的目标。这些操控实际上导致了样品在烷基链从结晶到熔融的过程中,超分子结构从柱状到层状最后到有趣而奇妙的Gyroid结构的演变。我们仔细地讨论了分子形状、极性强弱和烷基链结晶在超分子结构形成过程中起到的重要作用。具体的研究结果为:(1)端基为羧基g3-PUA呈现扇片形状,在PUA树枝片分子间多重氢键和端羧基氢键的主导作用下,在烷基链的结晶和熔融态下都聚集形成稳定的柱状结构;(2)g3-PUA-b-g3-PMDC呈现楔形扇片形状,由于烷基链结晶,形成了稳定的层状结构;(3)两亲化g3-PUA-b-g3-PMDC(OH)8为楔形扇片,八个端羟基的相互作用下,在烷基链结晶时形成层状结构,而在熔融时形成稳定的Gyroid结构。这些研究结果让我们对超分子纳米结构的形成机理有了更深的理解,即可以通过精确调控分子的形状、极性和官能团来构筑具体而精确的超分子结构,尤其是Gyroid结构。其次,我们研究了Anderson型POM与g2-PUA杂化大分子在溶液中形成有机凝胶的超分子结构和机理。我们将两个g2-PUA通过共价键接枝到有机改性的Anderson型POM的两端上,获得一种含POM的蝴蝶形杂化凝胶因子。由于g2-PUA与POM在尺寸上匹配,以及g2-PUA的多重氢键和质子化POM结晶能力的协同作用,驱动凝胶因子在有机溶剂中自组装成高度有序的单分子层杂化带状聚集体,相互交叉重叠构筑三维网络束缚溶剂分子,从而形成稳定的杂化有机凝胶。在带状聚集体中POM夹在g2-PUA层间,空间受限不能三维结晶,而是堆积成有序的单簇层,使得带状聚集体呈现很强的刚性。我们的研究证明了利用杂化分子中有机无机组分的协同效应可以软化POM簇。考虑到它们本身具有的功能,本研究利用超分子自组装精确调控POM簇的排列,有利于其性能的优化。最后,我们将g3-PUA与C60通过共价键构筑了羽毛球形杂化大分子,利用g3-PUA规整的形状和分子骨架上的多重作用力来指导杂化大分子的自组装行为,实现了富勒烯的一维有序排列。在研究它的溶液自组装时,发现调节溶剂种类、比例、以及浓度均会对超分子聚集体的形貌产生很大影响。在不同比例的四氢呋喃和水混合溶剂体系中获得了含C60杂化大分子的纳米带和纳米管。在异丙醇中形成空心多层花状聚集体。在甲苯中形成球形胶束,并且随着浓度增加胶束尺寸增大。在N,N-二甲基甲胺中形成超分子凝胶,含有均匀刚性的纤维结构。我们详细研究了带状超分子结构。由于树枝片与溶剂分子的相互作用,导致C60聚集在带状体的中间形成树枝片层夹心C60层的结构。树枝片中酰胺键和氨酯键间的多重氢键作用对于带状聚集体的形成起到了指导性的作用。通过分子模拟得出聚集单元的最小尺寸,并据此提出多级自组装过程的基本模型。我们的工作将功能性基团C60有序地排列在树枝状分子所提供的氢键等多重作用力的指导下形成的有序超分子聚集体中,制备了含有C60的微相有序材料,为实现光伏器件等复杂功能材料的设计提供了一个有效途径。
董人豪[6](2013)在《溶液层状聚集体和界面多孔组装体构筑、结构和性能研究》文中指出分子自组装是“21世纪亟待解决的重大科学问题”之一。在分子层次的化学中,自组装如同化学合成,已成为创造新物质和产生新功能的重要手段,是当今化学发展的一个重要生长点。目前的研究表明,分子自组装过程容易在体相溶液中和二元界面上发生。(1)溶液中的自组装,通常是由两亲分子在体相溶液中利用非共价相互作用自聚集形成各种复杂的有序组合体,如胶束、囊泡、海绵结构和立方结构等。这些两亲分子包括磷脂、表面活性剂、两亲性聚合物和生物大分子等。通过调控分子结构并结合外界条件改变,从而实现两亲分子在溶液中的可控组装,这也是溶液中自组装的研究热点。(2)界面上的自组装,通常是由各类分子在气/、气/、液/和固/界面上进行有效地组装和排列,如涉及到LB、呼吸图案、化学吸附等组装技术的界面薄膜的构筑,从而制备出多形态、多功能的薄膜器件。另外,通过自组装技术对生物膜或生物相容性界面精确修饰,有助于深入了解生命体系,并为生物工程材料的构筑提供新的途径。因此,分子自组装在化学、物理学、生物学和材料科学领域的重要性日益增强,成为多学科交叉的研究热点。基于对分子自组装的认识,本论文主要包含两方面的研究:(1)表面活性剂溶液中层状聚集体的白组装;(2)两亲性聚合物界面上蜂窝状有序多孔结构的构筑。考察各种因素对组装结构的影响,确定溶液聚集体和有序多孔薄膜的物理化学性质,探讨组装体的功能应用。通过研究与探索,以期揭示白组装的机理、结构和转换规律,掌握弱相互作用在复杂有序平衡系统中的协同机制,丰富分子自组装的理论,实现结构和功能可控。本论文的结构安排和研究内容如下:第一部分,绪论。介绍了自组织和自组装的概念及区别;概述了胶体化学、纳米科学、软物质及超分子化学的发展与联系,并详细介绍了表面活性剂物理化学基本知识,包括表面活性剂、溶液中弱相互作用力和聚集体形成理论;重点总结了表面活性剂溶液层状聚集体的结构、性质和形成规律;综述了囊泡在材料合成领域中的应用现状,以及基于水滴模板法构筑的界面蜂窝状有序多孔结构的国内外研究动态和应用前景;最后引出了本论文的选题依据、研究内容和意义。第二部分,分别研究了两种双长链阴离子表面活性剂,双(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠(AOT)和双(2-乙基己基)磷酸(HDEHP),与单链非离子表面活性剂四乙二醇十二烷基醚(C12EO4)水溶液混合体系的相行为、聚集体结构、流变学性质及盐、pH等外界因素对体系的影响,证明了电荷在双层膜结构转变中的重要驱动作用,进一步提供了电荷诱导洋葱状囊泡形成的理论依据。其中,AOT体系含有过量的反离子,而HDEHP体系是典型的无盐体系。由于AOT和HDEHP在分子结构上相似,极性头基面积相近,两体系可以相互证明和补充。[本章第一节]研究发现,AOT/C12EO4体系是典型的非理想混合体系,二者在气/液界面上的吸附和溶液中的聚集表现出相互吸引的协同效应。向C12E04的层状相溶液中加入少量AOT,可以诱导平面层状结构自发弯曲形成层数达几十层的密堆积洋葱状囊泡。该超多层囊泡的形成是由于阴离子表面活性剂的加入使非离子双层膜带负电荷,产生静电斥力作用抑制膜的Helfrich波动并诱导平面层状结构向囊泡转变。而过量的电荷能够再次诱导囊泡向平面层状结构转变。无机盐NaCl的加入会诱导胶束/层状两相向单一囊泡相转变。原因在于,随着盐的增加,双层膜由于电解质的静电屏蔽作用展现出更大的柔韧性和波动性,溶液的粘弹性随之降低。由此证明,电荷可调控双层膜的柔韧性和波动性,是实现层状聚集体相互转变的重要驱动力。[本章第二节]研究发现,向C12E04层状相中加入低浓度的HDEHP,同样能够诱导平面层状结构转变为囊泡,而且双层膜的层间距随着HDEHP的增加而减小;加入较高浓度的HDEHP,双层膜层间距反而增大,所形成的囊泡相向胶束/层状两相转变。原因在于,浓度较低的HDEHP水解后,插入到C12E04双层膜中使其荷负电,抑制了膜的波动性,诱导层到囊泡的转变;而过量的HDEHP类似中等链长醇等油状物,增溶到囊泡中,使双层膜肿胀波动,诱导囊泡溶液向两相分离。增加HDEHP/C12EO4囊泡溶液的pH值,发现溶液粘弹性和屈服应力值随pH的增加经历一个最大值,而双层膜层间距也随着之先减小后增大。由此判断,双层膜在随着pH增加的过程中经历了一个膜电荷密度饱和的状态。其中在pH=3.78时,溶液转变为密堆积平面层状凝胶。第三部分,合成了十二烷基硫酸钙(CDS)和月桂酸铁(FeL3)两种高价金属双链和三链长表面活性剂,研究了两种表面活性剂在水溶液和非水溶液中的相行为和聚集结构,分别发现了正相囊泡和反相囊泡的自发形成,并依据囊泡的不同特点探索了其在硬材料制备中的应用。[本章第一节]研究了CDS与阳离子表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵(TTABr)在水溶液中的相行为和温度依赖性。对比传统的含一价盐的SDS/TTABr混合体系,CDS体系只能在高温下、阳离子表面活性剂富集的区域内形成正相囊泡。囊泡的形成是静电作用和疏水作用共同驱动的结果。而钙离子的引入极大降低了囊泡的表面电荷,且钙离子对两个DS的链接作用,使CDS表现出非离子表面活性剂的性质,导致高价金属表面活性剂及其复配体系的微观结构和宏观性质具有其自身的特殊性。将草酸二甲酯加入到CDS/TTABr囊泡溶液中,缓慢水解出的草酸根离子与囊泡溶液中的钙离子相结合,形成具有新颖对称形貌的砖状和星状的CaC2O4·H2O晶体,证明囊泡对溶液中无机晶体的形成和生长起到了调控作用。[本章第二节]研究发现,多支链的金属表面活性剂月桂酸铁(FeL3)溶解在CHCl3以及CHCl3/CH3OH等非水溶剂中,能够发生自聚集并形成反相囊泡。传统上,由于有机溶剂挥发较快、凝固点较低以及反相聚集结构极不稳定,通过直接成像技术来表征反相囊泡长期以来都是一个难点。在本实验中,当有机溶剂挥发后,溶液中的反相囊泡能够保持其形貌并以固体囊泡的形式存在于基底表面上,因此可以通过TEM、SEM和AFM等技术直接观察。另外,不同溶剂挥发会导致形成不同形貌的中空固体结构,比如塌陷的血红细胞状和空心球壳状。这是溶剂挥发速度不同以及月桂酸铁和溶剂之间的相互作用不同共同导致的。本实验不仅证明了多支链高价金属表面活性剂在有机相中能够自发形成反相囊泡,也为调控反相囊泡在干燥过程中的变形行为以及由反相囊泡直接制备中空球壳材料提供了新的方法。第四部分,将两种碳氟、碳氢单尾链脂肪酸,即全氟月桂酸(C11F23COOH、PFLA)和月桂酸(CH3(CH2)10COOH、LA),分别与C12EO4在水中混合,构筑无盐的阴/非离子表面活性剂复配体系,分别研究其相行为、聚集体结构和流变学性质以及温度、pH等外界因素对体系的影响,比较了碳氟、碳氢尾链的不同对层状聚集体的构筑、结构和性质造成的差异。[本章第一节]研究发现,PFLA/C12EO4非理想混合体系在低浓度时仅形成一种混合胶束,且胶束化和表面聚集行为均表现出显着的协同效应。低含量PFLA时,随着总浓度增加,短的线状胶束转变成大的碟状胶束。室温时,增加PFLA含量导致非离子C12E04双层膜自发形成密堆积单层和多层囊泡凝胶,且囊泡分子双层中碳氟链处于流动态。而且囊泡结构非常稳定,当溶剂挥发后,仍能保持原结构并以固态形式存在于空气中。进一步增加PFLA,层状溶液聚集体的相转变温度、层间距等物理化学参数以及囊泡凝胶的屈服应力、弹性和粘性等流变性质,在双层膜分子的空间排列和有效膜电荷密度达到饱和态时出现极值。有趣的是,增加凝胶的pH可实现刚性囊泡向柔软的平面双层结构转变。高稳定性的囊泡凝胶以及pH诱导囊泡凝胶和平面双层之间的相互转变可应用于药物等的运输和可控释放。[本章第二节]研究发现,室温下,LA/C12EO4混合水溶液表现出非常丰富的相行为。向浓度较低的C12E04平面层状相溶液加入LA,可以诱导形成囊泡相以及多尺度、多组分、多形式的聚集体平衡共存的表面活性剂三水相。向浓度较高的C12E04平面层状相溶液加入LA,可以形成高度长程有序的平面层状溶质液晶,并表现出凝胶的流体性质。另外,LA/C12E04复配体系层状聚集体表现出高度的温度依赖性,其中囊泡只能在较窄的室温范围内自发形成。对比PFLA/C12E04和LA/C12EO4体系,可以发现碳氟/碳氢混合体系中表面活性剂分子之间的相互作用更强,自聚集趋势更明显,所形成的聚集结构也更加稳定,尤其容易形成囊泡凝胶,同时体系抗剪切破坏、温度变化等环境干扰的能力更强,具有重要的实用价值。第五部分研究了表面活性剂三水相平衡体系(A3PS)的构筑、性质和功能。A3PS是胶体化学中一种重要的三相分离现象,但是有关该体系的研究却在表面活性剂化学中长期被忽视。本工作通过在水溶液中混合商业化的、简单的单尾链阴/非离子或阴/阳离子表面活性剂,自发形成了表面活性剂三水相体系,从而提供了一个构筑和发展A3PS的普适性方法。而且,我们结合实验现象对其作出了一个规范性的定义,即表面活性剂三水相体系由三个相互分离的均一水相构成,是表面活性剂溶液中一种自发形成的动力学稳定的的三相平衡现象,包含有多尺度、多组分、多种结构形式的稳定共存的表面活性剂自聚集体,如碟状胶束、平面层状结构、双连续海绵结构、囊泡等,其中各相溶液密度、体积分数以及表面活性剂比例和分布各不相同。本工作深入总结了A3PS基本的物理化学参数,加深了对A3PS的理解,发现通过改变表面活性剂浓度、比例以及溶液温度、添加剂等因素能有效裁剪A3PS的性质以使其满足不同应用:(1)作为一个潜在的分离和萃取新体系,A3PS在生物工程和染料提取方面具有诱人的前景;(2)A3PS被用来一步合成和分离不同尺度的CdS纳米线,由此提供了一个制备和收集单分散纳米材料的简单途径;(3)A3PS可以作为合成反应的介质,实现将所得产品富集到一相而其它原料、副产物或杂质被分散到其它相中的理想效果,具有纯化步骤简单的优点。第六部分研究了蜂窝状有序多孔结构的界面组装、机理和表面润湿行为。以功能性聚合物为基本单元,制备微米、亚微米多层次的蜂窝状多孔结构,利用聚合物或其复合材料的优良特性,探索蜂窝状多孔膜的化学、光学及电学等方面的性质,对于化学及光学传感器、超疏水材料、滤膜材料、光子晶体材料、组织工程材料和模板功能等方面都具有十分重要的意义。本章以胆固醇作为侧链的二茂铁基两亲低聚物为构筑基元,通过水滴模板法在气/固界面和气/液界面构筑了高度有序的蜂窝状多孔结构,考察了不同制备条件对薄膜形成的影响,探索蜂窝状薄膜的形成规律;在此基础上,以聚苯乙烯/二苯胺取代的三联苯复合物为构筑基元制备出具有高效固态光致发光性能的自支撑蜂窝状多孔膜,并对两种蜂窝膜的表面润湿行为进行了研究。研究发现,聚合物和有机溶剂的混合物在潮湿气流氛围下可以自发形成蜂窝状多孔结构,通过改变湿度、浓度、液滴体积大小、溶剂及铺展方法等参数,可以得到尺寸均匀的、呈六角状排列的2D多孔阵列。通过对蜂窝状多孔结构形成机理的深入研究,发现了多孔阵列从2D向3D转变的连续过程,建立了三维有序多孔阵列形成机制的模型,从而为水滴模板法构筑有序多孔结构的空间维数可控性提供了理论依据。表面润湿行为的研究表明二茂铁基低聚物蜂窝状多孔结构的高疏水性可以通过调节孔的大小和排列来获得。通过机械剥离2D蜂窝状有序多孔膜的表层制备了出具有接近超疏水性质的针垫状阵列结构。第七部分研究了蜂窝状有序多孔结构的电化学功能和模板应用。在本工作中,我们提供了一种新的、简便易行的途径将蜂窝状有序多孔膜应用到胶体颗粒的图案化中。通过结合“自下而上”的界面组装方法—水滴模板法和电化学沉积技术,以二茂铁基低聚物蜂窝状薄膜的有序多孔结构为模板,在微孔的内边缘定向沉积了呈环形图案排列的零维银纳米点和一维银纳米棒,从而构筑了具有分形结构特点的、高度有序的、有机/无机杂化蜂窝状薄膜。该途径的实现是基于二茂铁基低聚物蜂窝状多孔材料自身表现出优异的电化学行为,而且在对103-的还原中表现出优异的电催化活性。通过考察循环伏安法和恒电势双脉冲法以及不同电解参数对银颗粒形态、尺寸和分布的影响,探讨了Ag+/Ag0转化的动力学过程。具有重要意义的是,所构筑的杂合多孔膜同样对103-的还原表现出极为丰富的电化学活性,而且能够极大地增强对染料分子的催化降解效率。我们相信通过本途径同样可以将其他功能性贵金属纳米颗粒修饰或组装到蜂窝状多孔膜上,如金、铂等,并应用到光电子、传感器和催化等领域。
段玉龙[7](2011)在《含氟二芳烯构筑的光控离子传输“通道”》文中研究说明由于光致变色二芳烯材料具有很高的光致关环/开环效率,很好的抗疲劳性,两种异构体都有良好的热稳定性,在光电器件和分子开关具有潜在的应用价值。在可见光和紫外光照射下二芳烯分子具有两种不同的异构体,可以利用这两种结构构筑两种不同形貌的超分子体系,这两种自组装的超分子结构通过光致形貌变化来影响离子“通道”的有序性,达到调节离子的传输的目的。论文的第一部分合成了三种二芳烯化生物,其中两种是新型的二芳烯化合物,这些化合物都具有优良的光致变色性能,论文的第二部分则研究了这些化合物在溶液中的光致变色性质。论文的第三部分用紫外-可见吸收光谱,动态光散射,扫描电子显微镜,透射电子显微镜和原子力显微镜等技术研究了这些化合物在不同的光照条件下的自组装性能。含组胺侧链的二芳烯在紫外光照射下自组装结构从纳米纤维转化成了纳米小球,而且pH值对自组装结构具有很大的影响,增大pH值更利于自组装结构的形成,通过理论计算研究了这个化合物可能的自组装,同时做了这个化合物在微电极上的交流阻抗来说明用二芳烯自组装超分子结构构筑光控离子通道的可行性。
庄文昌[8](2008)在《贵金属纳米溶胶与溶致液晶的小角X射线散射研究》文中进行了进一步梳理纳米结构材料由于自身尺寸大小而具有独特的物理化学性质,成为当前材料研究最活跃的领域之一。其中,以纳米粒子为代表的“硬材料”,在光学、电子、磁学、催化、传感器等领域具有广泛的应用前景;而以溶致液晶为代表的“软物质”,则对新型功能纳米材料设计与制备、复合材料开发、生物催化及药物纳米控释等方面有重要意义。纳米材料的发展和纳米理论的完善越来越依靠于各种先进的测试方法和科学仪器,而小角X射线散射(SAXS)作为一种非破坏性原位观测方法,已成为当前非晶纳米结构材料研究的强有力工具。本文将主要利用SAXS技术,一方面分析纳米粒子分散体系的尺寸形貌,为纳米材料的制备、结构和尺寸的调控以及在溶剂中的分散状态提供重要信息;另一方面,对形貌多样的各类有序分子组合体进行结构解析,获悉体系中各组分分子的相互作用和各种双亲分子的自组装形式,从而阐明有序分子组合体构建和结构变化的机理。研究内容主要包括三部分:第一部分,采用液相还原法分别制备无包覆型、油酸钠(SO)包覆型和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)包覆型Ag、Au纳米粒子水溶胶以及核壳型γ-Fe2O3@Au纳米粒子水溶胶,通过调节反应物配比、反应时间、反应温度等得到了粒径分布比较均匀、稳定性良好的水溶性纳米粒子。论文主要利用SAXS手段结合紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、透射电镜(TEM)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热(DSC)和电泳等测试技术对纳米粒子粒径分布、包覆状态、带电性和界面结构进行了深入研究,建立了纳米粒子在溶胶中的分散和包覆模型。与无包覆状态的纳米粒子相比,SO包覆可使纳米粒子带有负电,CTAB包覆的纳米粒子则带有正电;两种包覆剂可使纳米粒子的UV-vis光谱最大吸收波长发生不同程度的红移。将纳米溶胶的SAXS曲线进行Guinier计算,得到的纳米粒子在溶胶中的平均粒径普遍大于TEM测得的干态粒径,其差值与包覆层厚度接近;通过对曲线进行Porod计算,发现表面具有包覆剂的Ag、Au纳米粒子的Porod曲线出现正偏离,表明包覆剂在金属表面的吸附引发了电子密度不均匀微区的形成。其中,对利用银氨络合方法制备得到的CTAB包覆的表面正电型Ag纳米粒子研究发现,CTAB是通过头基包覆在银核表面并且为双层包覆结构。对于核壳型γ-Fe2O3@Au纳米粒子,利用UV-vis和X射线衍射证实在γ-Fe2O3的表面已包覆上了金壳;SAXS结果得到其平均粒径约为50 nm;与Ag、Au纳米粒子不同,核壳型纳米粒子的Porod曲线呈现负偏离,表明在γ-Fe2O3核与水之间存在一个Au的过渡层,由此得出Au包覆层厚度。该工作利用SAXS对纳米粒子在水溶胶中分散状态快速而精确地测定,为人们深入开展纳米粒子的液相合成和结构调控提供了重要的参考信息,也为湿态纳米材料结构表征和分析提供了一条快捷而有效的途径。论文第二部分,利用离子型表面活性剂构建溶致液晶相结构,对比考察了双烷基链阴离子型表面活性剂琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)和单烷基链阳离子型表面活性剂CTAB在水/醇中的自组装行为,系统探讨了长烷基链离子液体(IL)与传统表面活性剂复配对溶致液晶相结构的影响。通过SAXS实验发现,随着AOT浓度的增加,AOT/水体系逐渐由胶束相形成层状相,AOT分子在体系中的排列更为紧密,从而使层状相的有序性逐渐提高;固定表面活性剂浓度、升高温度或者加入一定的助表面活性剂(如短链醇),可减小AOT分子头基在极性/非极性界面的有效面积,或提高表面活性剂的疏水体积,有利于层状结构有序性的提高。研究过程中注意到,AOT质量分数为0.4时SAXS散射曲线一级峰消失。根据这一结果,并结合耗散粒子动力学(DPD)分子模拟方法,充分研究了层状相有序性提高过程中的结构变化。通过对层状相结构中水扩散率的研究,证实了结构变化过程中层状相存在的结构缺陷—准反六角相。所得结果进一步提升了人们对层状相中缺陷结构的认识。与AOT分子不同,CTAB在水中可自组装形成六角相结构,加入一定浓度的辛醇可实现六角相向层状相的结构转变。在解析溶致液晶相微观结构的基础上,将不同烷基链长、具备不同阴离子的烷基咪唑类IL与CTAB复配,通过SAXS研究表明:[C16mim]Cl与CTAB具有良好的复配性能,两种分子可以较好的结合在一起构建溶致液晶,同时对温度变化也有一致的协同响应;改变IL烷基链链长,由于[C8mim]Cl烷基链较短而头基相对较大,更易与水接触形成胶束相,与CTAB复配后在较低的浓度下即可破坏体系的层状相和六角相结构;最后,通过替换不同的阴离子(用PF6-和BF4-替换Cl-)进一步改变离子液体与CTAB、水之间的相互作用,发现复配体系出现了相分离(下层为溶致液晶相,上层为离子液体溶液相),其中溶致液晶中也易形成多种相态(层状相、六角相和立方相)共存的结构。该工作对阐明离子型表面活性剂自组装机理具有重要意义,同时也对提高此类溶致液晶结构的有序性提供了有价值的参考。率先开展的IL与传统表面活性剂复配构建溶致液晶的探索,将有助于人们对长烷基链离子液体与传统表面活性剂相互作用的认识,并有利于拓展离子液体构建有序结构材料的应用范围。第三部分,深入开展了在环境友好型溶剂—离子液体中构建溶致液晶相的研究,分别采用了两种具有不同亲疏水性能的IL,亲水的1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(Bmim-BF4)和疏水的1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(Bmim-PF6),与水组成溶剂构建新型溶致液晶材料;探讨了非离子型表面活性剂Brij-30和双亲嵌段共聚物PEO-PPO-PEO在混合溶剂中的相行为,并对其相互作用机理进行分析。通过对各种体系相结构参数的解析,发现:双亲分子中的烷基链或PPO基团和亲水PEO基团与IL中的阴阳离子之间存在多种相互作用(与烷基链或PPO基团之间的疏溶剂作用、与PEO形成的氢键),是有序液晶结构形成的关键;IL阳离子所具有的丁基链与双亲分子疏溶剂基团的协同作用有利于形成极性/非极性界面,并且IL作为一种熔融盐会起到一定的盐析效应,也促进了自组装结构的形成。在Brij-30/水所形成的层状结构中加入IL,可使表面活性剂分子以一种更加松散的方式进行堆积;Bmim-PF6分子主要处于Brij-30的极性EO基团区域,而Bmim-BF4既可处于EO区域也可与水形成溶剂区域;通过DSC和SAXS变温实验,证明在低温下层状相结构中出现一个准六角相结构,而在高温下则出现反相胶束结构。同时,含Bmim-PF6体系可有效增强体系的热稳定性。与Brij-30体系主要以层状结构为主不同,嵌段共聚物P123体系以层状相和六角相为主,而F127则以六角相和立方相为主。实验发现,嵌段共聚物体系中不存在独立的溶剂区域,因而形成的溶致液晶相并不遵循“溶胀定律”;含Bmim-BF4体系中相同结构的液晶相区域都是连续的,而P123/Bmim-PF6/H2O体系中由于Bmim-PF6和水不能互溶所以除层状相外,六角相、立方相都分别被分割为两部分;其中层状相可连续存在的原因是:体系中存在双层状结构可将两种溶剂分割。此外,在F127Bmim-PF6/H2O和F127/Bmim-BF4/H2O体系中还分别存在双连续立方相和四方相,而且四方相具有两种构型:穿孔的层状型和胶束四方堆积型。该工作不仅在离子液体中构建了新型有序纳米结构,而且丰富的溶致液晶结构的解析有助于探索这类有序聚集体在作为绿色模板和微反应器方面的应用,也有利于寻求对分子间非共价键弱相互作用(氢键、配位键、亲/疏溶剂相互作用及它们之间的协同作用等)更深层次的探讨。
张璞,吕爽,郭志新[9](2008)在《双亲性C60衍生物水相聚集行为》文中研究表明富勒烯C60几乎不溶于水,从而阻碍了对富勒烯的进一步研究和应用。双亲性C60衍生物在水相中自组装形成聚集体,在水相具有一定的溶解度,其特殊的结构及性能引起了科学家的广泛关注。本文对双亲性C60衍生物在水相中聚集行为的研究进展进行了系统的介绍。第一部分主要阐述了双亲性C60衍生物的结构,根据修饰到C60表面的功能基类型对双亲性C60衍生物进行了分类。第二部分主要阐述了双亲性C60衍生物在水相的聚集行为以及pH值、溶剂极性、浓度、温度和抗衡离子等因素对聚集行为的影响。
李洪光[10](2008)在《无盐阴/阳离子表面活性剂中富勒烯的囊泡增溶和碳纳米管的稳定分散》文中提出富勒烯和碳纳米管结构新颖,性质独特,应用前景极为广阔。然而水溶性差、容易聚集等问题大大阻碍了对其深入的研究和实际应用。胶体与界面化学的研究,特别是表面活性剂溶液有序聚集体的研究,为解决上述难题提供了新的思路和手段。论文以十四烷基三甲基氢氧化铵(TTAOH)和月桂酸(LA)复配得到的无盐阴/阳离子表面活性剂混合体系为主线,详细研究了其水相和非水相性质和相行为,并在此基础上系统研究了富勒烯C60,C60/C70混合物在TTAOH/LA/H2O体系中的增溶及其碳纳米管的稳定分散;同时系统研究了一系列亲水基团修饰的C60衍生物水相中的聚集行为及其与表面活性剂和碳纳米管的相互作用。论文的具体内容如下:第一章分别从表面活性剂物理化学和富勒烯化学的角度,简要介绍了国内外相关研究背景,阐述了论文选题的科学意义。第二章系统研究了TTAOH/LA/H2O体系的相行为和流变学性质,绘制了三元相图。研究发现,随着LA和TTAOH混合比例(nLA/nTTAOH)和表面活性剂总浓度(cTTAOH+LA)的变化,体系表现出丰富的相行为。当TTAOH过量时,在nLA/nTTAOH<0.87时形成各向同性的L1相(胶束相),其粘度随样品组成的不同而有很大变化。随着LA含量的增加,具有双折射现象的Lα相开始形成,在某些区域,L1相和Lα相共存,上部双折射的Lα相与下部各向同性的L1相之间有明显的界面,两者的体积比随着样品的组成而变化。在LA和TTAOH混合比例接近和达到1∶1以及LA稍过量时,形成了淡蓝色的囊泡相。其中高浓度的囊泡相具有明显的双折射现象,而浓度较低时,双折射现象不明显。另外,在表面活性剂总浓度极低时,体系容易发生宏观相分离,且这一现象随着nLA/nTTAOH值的增大而变得尤其明显。TTAOH/LA/H2O体系丰富的相行为是微观上各种聚集体生长和相互演变的宏观反映,这种生长和演变也导致了体系流变学行为的变化。以表面活性剂总浓度为25 mg/mL的系列样品为例,随着nLA/nTTAOH的变化,可依次观察到牛顿流体区,剪切增稠区,具有Maxwell流体特性的蠕虫状胶束区和弹性模量远大于粘性模量、具有屈服应力的密堆积囊泡区。我们分别对各相区的稳态剪切和振荡剪切特性进行了深入研究和探讨,同时考察了温度的影响。结果表明,升高温度大大抑制胶束的生长,使样品失去粘弹性,但对囊泡相却影响不大。此外,对L1/Lα两相共存区相分离前后的流变学性质以及剪切和时间诱导的双折射Lα相的偏光织构也进行了研究。第三章系统研究了TTAOH/LA混合体系在多种有机溶剂中的性质,在合适的表面活性剂组成和少量水存在的情况下,构筑了反相囊泡并详细研究了反相囊泡的性质和在模版合成无机纳米粒子方面的潜在应用价值。反相囊泡样品由于对自然光的散射而呈现蓝色,偏光显微镜观察表明它们具有明显的双折射纹理,直径可达微米数量级。深入研究发现,反相囊泡的性质及稳定性与所用溶剂和温度密切相关。在环已烷和苯类溶剂如甲苯及第三丁基苯中,反相囊泡的形成是自发的且具有很高的稳定性,而在烃类溶剂如庚烷中,反相囊泡的形成往往需要外力的帮助,而且不够稳定,随时间的延长或离心力的增加而发生宏观相分离。反相囊泡对温度变化非常敏感,升高温度会导致形成反相囊泡的表面活性剂组成向着LA含量高的一端移动,反之亦然。向反相囊泡溶液中加入少许含无机离子如Zn2+,S2-等的水溶液不会破坏其结构,但过多无机离子的引入会导致反相囊泡结构的消失。通过小心控制实验条件,反相囊泡可以作为模版用来合成特定形貌的无机纳米粒子。我们在这方面进行了初步尝试,取得了一些阶段性成果。第四章系统研究了富勒烯C60和C60/C70混合物在TTAOH/LA/H2O体系中的增溶以及增溶后C60吸收光谱和富勒烯增溶诱导的混合体系宏观相行为的变化。增溶过程经历了一个中间步骤,即首先使富勒烯和表面活性剂分子在富勒烯良性溶剂甲苯中达到分子水平的均匀混合。研究发现,TTAOH/LA/H2O体系尤其是等摩尔量混合时形成的囊泡相有可观的增溶富勒烯的能力。例如,对于等摩尔量混合时50 mmol/L的囊泡相,当增溶C60的浓度达到0.588 mg/mL时仍然没有发生宏观相分离。而此前文献报道的表面活性剂水体系中C60的最大增溶量仅为0.4mg/mL。对TTAOH/LA/H2O体系其它相区的研究表明,双折射Lα相也具有可观的增溶富勒烯的能力,相比之下,L1相尤其是粘弹性的蠕虫状胶束增溶富勒烯的能力较弱。当LA过量时,样品随着nLA/nTTAOH的增大逐渐失去增溶富勒烯的能力。对增溶富勒烯后混合体系宏观相行为的研究表明,将样品稀释时,富勒烯和一部分表面活性剂会沉淀出来,生成沉淀的量随样品的持续稀释而增加。相对于囊泡相,胶束相的抗稀释能力较强。研究还发现,C60增溶后紫外-可见特征吸收光谱消失,吸收曲线发生红移,整体向长波方向移动。与此相伴随的是混合体系颜色的变化。深入研究发现样品颜色变化和C60吸收光谱消失的速度与光照和氧气的存在无明显关系,而随着混合表面活性剂中TTAOH含量的增加而加快。分析后认为,除了C60分子间的团聚,增溶过程中C60分子与OH-之间很可能发生了某种电子转移反应。第五章借助PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物F127和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)将碳纳米管稳定分散于TTAOH/LA/H2O体系中,并详细研究了聚合物的加入和碳纳米管的分散对TTAOH/LA/H2O体系流变学性质的影响,同时研究了分散后碳纳米管的紫外-可见-近红外吸收光谱的特征。对TTAOH/LA/H2O体系剪切增稠区、蠕虫状胶束区和囊泡区的流变学测量表明,聚合物尤其是F127的加入大大抑制了聚集体的生长,表现为体系粘度的下降和弹性的丧失。在聚合物加入质量相等的情况下,F127的影响明显大于PVP,这一结论也为表面张力的测定结果所证实。这主要是由于F127与TTAOH/LA/H2O体系之间存在较强的疏水相互作用且能够形成氢键的缘故。研究发现,TTAOH/LA/H2O体系本身不具备良好的分散碳纳米管的能力,然而在聚合物F127和PVP的帮助下,碳纳米管能够很好地分散于混合体系中。紫外-可见-近红外吸收光谱研究结果表明,碳纳米管的分散效果随聚合物加入量密切相关。流变学的测量结果表明,碳纳米管的掺杂使混合体系的粘弹性降低,弛豫时间变长。第六章系统研究了两种树枝状单加成羧酸类C60衍生物(1,2)、三种星状[3∶3]六加成季铵盐类C60衍生物(3,4,5)和两种星状[3∶3]六加成羧酸类C60衍生物(6,7)的水溶液性质和聚集行为,以及它们与表面活性剂和碳纳米管的相互作用。1和2具有很高的水溶性,紫外-可见吸收光谱和动态激光光散射的研究结果表明它们在水中均能够发生一定程度的自聚集,但不同亲水枝的接入导致它们的自聚集行为有所不同。随着阳离子表面活性剂TTAOH的加入,1和2的自聚集行为变得异常显着,以致出现沉淀。对上清液的冷冻刻蚀电子显微镜的观察发现了单层囊泡的存在。3-5也具有很高的水溶性,在水溶液中的自聚集行为不显着。但它们仍然具有两亲性,且能够分散碳纳米管。6和7能够很好地溶解于中性尤其是弱碱性缓冲溶液中,但在纯水中的溶性性极差。当加入适量NaOH,使它们转变为相应的钠盐6-Na和7-Na后,水溶性大大提高。通过研究1-5以及6-Na和7-Na水溶液中自聚集行为得出的共同结论是它们的亲水基团过于庞大而疏水基团偏小,分子的HLB值偏大,自聚集行为不显着。此外还研究了高离子强度水溶液中1,2,6-Na和7-Na的自聚集行为,电子显微镜观察得到了形貌多样的聚集体。
二、含C_(60)球两亲分子有序聚集体研究(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、含C_(60)球两亲分子有序聚集体研究(论文提纲范文)
(1)富勒烯C60两亲分子的合成及其组装体系的构筑与性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 富勒烯简介 |
1.1.1 C_(60)的结构 |
1.1.2 C_(60)的物理性质和化学性质 |
1.1.2.1 C_(60)的物理性质 |
1.1.2.2 C_(60)的化学性质 |
1.2 C_(60)的增溶与应用 |
1.2.1 C_(60)两亲分子的合成 |
1.2.1.1 油溶性C_(60)衍生物的合成 |
1.2.1.2 水溶性C_(60)衍生物的合成 |
1.2.1.2.1 羧基化富勒烯衍生物 |
1.2.1.2.4 氨基酸基富勒烯 |
1.2.1.2.5 形状两亲型富勒烯 |
1.2.1.2.6 季铵盐型富勒烯衍生物 |
1.2.2 C_(60)的非共价掺杂 |
1.2.3 C_(60)的应用 |
1.2.3.1 有机太阳能电池 |
1.2.3.2 生物医药 |
1.2.3.3 超分子化学 |
1.2.3.4 光学器件 |
1.2.3.5 摩擦润滑 |
1.3 两亲分子 |
1.3.1 表面活性剂 |
1.3.1.1 表面活性剂结构与种类 |
1.3.1.2 表面活性剂的性质 |
1.3.1.2.1 临界胶束浓度及测量方法 |
1.3.1.2.2 表面活性剂的自组装 |
1.4 论文的立体思想、研究内容和意义 |
参考文献 |
第二章 寡聚氧乙烯修饰的富勒烯两亲分子的合成及自组装 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验药品 |
2.2.2 分子合成部分 |
2.2.2.1 分子1-溴-2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)-乙烷(2)的合成及表征 |
2.2.2.2 寡聚氧乙烯取代的苯甲醛(3a-f)的合成及表征 |
2.2.2.2.1 3a的合成及表征 |
2.2.2.2.2 3b的合成及表征 |
2.2.2.2.3 3c的合成及表征 |
2.2.2.2.4 3d-f的合成及表征 |
2.2.2.3 富勒烯树枝石分子(4a-f)的合成及表征 |
2.2.3 测试表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 无溶剂4a-f室温下的自组装 |
2.3.2 4a-f的热致性质 |
2.3.3 4a-f的光谱学和电化学性质 |
2.3.4 4d和4e在体相溶液中的聚集行为 |
2.4 结论 |
参考文献 |
第三章 富勒烯两亲分子有序蜂窝状多孔膜的形成及机理 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 化学药品 |
3.2.2 合成部分 |
3.2.3 制备HCSs |
3.2.4 表征方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 气/液界面HCSs的形成 |
3.3.2 气/固界面HCSs的形成 |
3.3.3 聚合物掺杂的HCSs |
3.3.4 膜内部结构 |
3.3.5 富勒烯树枝石在氯仿中的聚集行为 |
3.3.6 膜的物理化学性质 |
3.3.7 多级结构膜的形成机理 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 寡聚氧乙烯与季铵阳离子共修饰富勒烯衍生物在水中的聚集行为及抗氧化性能 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 试剂与材料 |
4.2.2 合成部分 |
4.2.3 自由基猝灭能力的测试 |
4.2.4 表征方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 化合物2a-f的溶解度和理化性质 |
4.3.2 化合物2a-f的紫外可见吸收 |
4.3.3 化合物2a-f的在水中的聚集行为 |
4.3.4 自由基猝灭能力 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第五章 富勒烯C_(60)掺杂的无盐阴阳离子层状液晶及摩擦性能 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 化学试剂 |
5.2.2 Lα相的制备 |
5.2.3 显微镜观察 |
5.2.4 小角X射线散射(SAXS)测试 |
5.2.5 流变测试 |
5.2.6 摩擦学测试 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 TTAO在水中的聚集行为 |
5.3.2 C_(60)掺杂的LLCs |
5.3.3 C_(60)掺杂的LLCs的摩擦学行为 |
5.4 本章小结 |
参考文献 |
第六章 富勒烯指导合成花状磷酸铜(Cu_3(PO_4)_2)晶体并用于光催化降解染料 |
6.1 引言 |
6.2 实验细节 |
6.2.1 化学试剂 |
6.2.2 花状晶体的制备 |
6.2.3 染料降解 |
6.2.4 表征方法 |
6.3 结果与讨论 |
6.3.1 多加成C_(60)衍生物为模板合成磷酸铜晶体 |
6.3.2 单加成C_(60)衍生物为模板合成磷酸铜晶体的形貌 |
6.3.3 阳离子和阴离子种类对FLCs的影响 |
6.3.4 FLCs-Cu的形成机理 |
6.3.5 FLCs-Cu在有机染料光降解中的应用 |
6.4 本章小结 |
参考文献 |
论文的创新点和不足之处 |
致谢 |
攻读博士学位期间发表论文及获奖情况 |
附件 |
学位论文评阅及答辩情况表 |
(2)磁响应表面活性剂的合成及其应用(论文提纲范文)
中文摘要 |
Abstract |
第一章 序言 |
1.1 磁性表面活性剂 |
1.1.1 络合型表面活性剂 |
1.1.2 多金属氧酸盐表面活性剂(POMS) |
1.1.3 有机磁性分子 |
1.1.4 磁性离子表面活性剂 |
1.2 磁性表面活性剂的结构及其磁性质 |
1.3 磁性表面活性剂的应用 |
1.3.1 磁性乳液 |
1.3.2 磁性表面活性剂与生物分子之间的相互作用 |
1.3.2.1 DNA、蛋白质与表面活性剂相互作用简介 |
1.3.2.2 DNA、蛋白质-磁性表面活性剂复合物的磁迁移研究 |
1.4 本文研究目的及主要研究内容 |
参考文献 |
第二章 磁性糖基表面活性剂的合成 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验试剂 |
2.2.2 实验方法 |
2.2.2.1 磁性糖基表面活性剂的合成 |
2.2.2.2 傅里叶变换红外光谱的测定 |
2.2.2.3 ~1H NMR的测定 |
2.2.2.4 元素分析实验 |
2.2.2.5 振动样品磁强计的测定 |
2.2.2.6 紫外-可见吸收光谱的测定 |
2.2.2.7 拉曼光谱的测定 |
2.2.2.8 表面张力的测定 |
2.2.2.9 电导率的测定 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 [H-G-C_n]FeCl_4/[C_n-G-C_n]FeCl_3Br的结构表征 |
2.3.1.1 G-C_n/[C_n-G-C_n]Br的红外表征 |
2.3.1.2 G-C_n、[H-G-C_n]Cl、[C_n-G-C_n]Br的核磁氢谱解析 |
2.3.1.3 G-C_n/[C_n-G-C_n]Br的元素分析 |
2.3.1.4 紫外-可见吸收光谱的测定 |
2.3.1.5 拉曼光谱的测定 |
2.3.2 [H-G-C_n]FeCl_4/[C_n-G-C_n]FeCl_3Br的磁性研究 |
2.3.3 [H-G-C_n]FeCl_4/[C_n-G-C_n]FeCl_3Br的表面活性研究 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第三章 磁性表面活性剂溶液的磁性及磁性乳液研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验试剂 |
3.2.2 实验方法 |
3.2.2.1 表面张力的测定 |
3.2.2.2 振动样品磁强计的测定 |
3.2.2.3 流体力学半径的测定 |
3.2.2.4 透射电镜实验 |
3.2.2.5 一步法制备磁性乳液 |
3.2.2.6 偏光显微镜实验 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 磁性表面活性剂聚集体的形貌 |
3.3.2 磁性表面活性溶液的宏观磁性 |
3.3.3 磁场对表面张力的影响 |
3.3.4 磁性表面活性溶液的磁响应性 |
3.3.5 普通磁性乳液 |
3.3.5.1 磁性表面活性剂/十二烷/TritonX-100体系 |
3.3.5.2 磁性表面活性剂/硅油(SO)/TritonX-100体系 |
3.3.6 磁性双面(Janus)乳液 |
3.3.6.1 磁性表面活性剂/DMP/VO体系 |
3.3.6.2 磁性表面活性剂/VO/SO体系 |
3.3.6.3 磁场对磁性双面乳液稳定性的影响 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 磁性表面活性剂与生物分子相互作用的研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验试剂 |
4.2.2 实验方法 |
4.2.2.1 紫外-可见吸收光谱的测定 |
4.2.2.2 圆二光谱(CD)的测定 |
4.2.2.3 透射电镜实验 |
4.2.2.4 流体力学半径的测定 |
4.2.2.5 DNA溶液的配制 |
4.2.2.6 磁性表面活性剂-DNA复合物稳定性研究 |
4.2.2.7 金纳米粒子的合成 |
4.2.2.8 磁迁移实验 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 磁性表面活性剂-DNA复合物的宏观相行为 |
4.3.2 磁性表面活性剂浓度对DNA结构的影响 |
4.3.3 磁性表面活性剂-DNA复合物在磁场下的迁移 |
4.3.4 一步法合成磁性金纳米粒子(AuNP) |
4.3.5 磁性金纳米粒子的紫外表征 |
4.3.6 磁性Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4的尺寸测定 |
4.3.7 Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4-DNA复合物的宏观相行为 |
4.3.8 Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4对DNA结构的影响 |
4.3.9 Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4-DNA复合物的磁迁移研究 |
4.3.10 磁场对Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4-DNA复合物迁移的影响 |
4.3.11 Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4对DNA迁移的影响 |
4.3.12 Au@[H-G-C_(12)]FeCl_4对蛋白质的磁迁移作用 |
4.3.13 不同金纳米粒子的制备方法对磁迁移的影响 |
4.3.14 酪白质的磁迁移实验 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第五章 结论 |
硕士期间发表文章 |
致谢 |
(3)三聚氰胺树脂微球的水热法制备及表征(论文提纲范文)
中文摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 球形碳材料概述 |
1.2 常用炭微球制备方法 |
1.2.1 化学气相沉积法 |
1.2.2 高温热解法 |
1.2.3 模版法 |
1.2.4 水热法 |
1.2.5 其他制备方法 |
1.3 水热法合成炭微球的原料 |
1.3.1 生物质资源 |
1.3.2 高分子树脂 |
1.3.3 其他 |
1.4 三聚氰胺树脂微球的制备及应用 |
1.5 本课题的主要研究内容和意义 |
第2章 一步水热法制备三聚氰胺树脂微球 |
2.1 实验部分 |
2.1.1 仪器与试剂 |
2.1.2 实验操作 |
2.2 实验结果 |
2.2.1 反应体系pH值的影响 |
2.2.2 水热停留时间的影响 |
2.2.3 质量分数的影响 |
2.2.4 物料摩尔比 n(M):n(F) |
2.3 测试表征 |
2.3.1 红外光谱(FTIR) |
2.3.2 光电子能谱(XPS)和元素分析(EA) |
2.3.3 热重分析(TG) |
2.4 成球机理 |
2.5 结论 |
第3章 两步水热法制备三聚氰胺树脂微球 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 仪器与试剂 |
3.1.2 实验操作 |
3.2 实验结果 |
3.2.1 水浴阶段碱性催化剂种类的影响 |
3.2.2 溶液浓度的影响 |
3.2.3 水热之前体系pH的影响 |
3.2.4 特殊形貌微球的制备 |
3.3 测试表征 |
3.3.1 红外光谱分析(FTIR) |
3.3.2 光电子能谱(XPS)和元素分析(EA) |
3.3.3 热重分析(TG) |
3.4 成球机理 |
3.5 结论 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
攻读学位期间取得的科研成果及获奖情况 |
(4)含饱和氮杂环双亲分子参与构建有序聚集体的研究(论文提纲范文)
符号说明 |
中文摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 双亲分子 |
1.2.1 概述 |
1.2.2 含氮杂环的双亲分子 |
1.3 有序聚集体 |
1.3.1 概述 |
1.3.2 双亲分子参与构建的有序聚集体 |
1.3.2.1 胶束 |
1.3.2.2 蠕虫状胶束 |
1.3.2.3 囊泡 |
1.3.2.4 溶致液晶 |
1.3.2.5 固体有序聚集体 |
1.4 含氮杂环的双亲分子参与构建有序聚集体 |
1.4.1 含不饱和氮杂环的双亲分子参与构建有序聚集体 |
1.4.2 含饱和氮杂环的双亲分子参与构建有序聚集体 |
1.5 本论文的立题思想、研究内容和意义 |
参考文献 |
第二章 含氮杂环酸皂类双亲分子的制备与自组装 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 化学试剂 |
2.2.2 实验仪器和方法 |
2.2.3 含氮杂环脂肪酸酸皂类双亲分子的合成 |
2.2.4 液晶样品的配制与表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 PM-MA酸皂复合物的结构及性能表征 |
2.3.1.1 元素分析 |
2.3.1.2 红外光谱分析 |
2.3.1.3 核磁共振分析 |
2.3.1.4 量子化学计算 |
2.3.1.5 X射线粉末衍射分析 |
2.3.1.6 差示扫描量热和热重分析 |
2.3.2 PM-MA酸皂复合物在水溶液中构建有序聚集体 |
2.4 小结 |
参考文献 |
第三章 含吗啡啉的双亲分子在水溶液中构建有序聚集体 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 化学试剂 |
3.2.2 实验仪器和方法 |
3.2.3 含吗啡啉的双亲分子的合成 |
3.2.4 胶束样品的配制与表征 |
3.2.5 蠕虫状胶束样品的配制与表征 |
3.2.6 液晶样品的配制与表征 |
3.3 含吗啡啉的双亲分子在水中胶束化行为的研究 |
3.3.1 表面张力法测定临界胶束浓度 |
3.3.2 电导法测定临界胶束浓度 |
3.3.3 小结 |
3.4 含吗啡啉的双亲分子在水中构建蠕虫状胶束的研究 |
3.4.1 蠕虫状胶束体系的流变性质研究 |
3.4.2 蠕虫状胶束体系的Cryo-TEM表征 |
3.4.3 小结 |
3.5 含吗啡啉的双亲分子在水中构建溶致液晶的研究 |
3.5.1 C_nAM双亲分子结构组成及性能研究 |
3.5.2 C_nAM在水中构建有序聚集体的研究 |
3.5.2.1 C_(14)AM在水中构建溶致液晶的研究 |
3.5.2.2 C_(12)AM和C_(16)AM在水中构建溶致液晶的研究 |
3.5.3 小结 |
参考文献 |
第四章 长链吗啡啉表面活性剂结晶诱导金纳米粒子有序聚集体及其在SERS中的应用 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 化学试剂 |
4.2.2 实验仪器与分子动力学模拟参数 |
4.2.3 金纳米粒子的制备 |
4.2.4 C_(16)MMB的合成 |
4.2.5 Au@C_(16)MMB的制备 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 Au@C_(16)MMB的形貌与结构 |
4.3.2 Au@C_(16)MMB的形成机理研究 |
4.3.2.1 C_(16)MMB对金纳米粒子表面电性的影响 |
4.3.2.2 表面活性剂结晶性对Au@C_(16)MMB形成的影响 |
4.3.2.3 Au@C_(16)MMB形成的可能机理 |
4.3.3 Au@C_(16)MMB作为SERS基底的应用 |
4.3.3.1 Au@C_(16)MMB的SERS活性 |
4.3.3.2 Au@C_(16)MMB作为SERS基底的均一性 |
4.4 小结 |
参考文献 |
论文的创新点与不足之处 |
致谢 |
攻读博士学位期间发表的学术论文目录 |
附表 |
(5)含树枝片杂化物自组装的超分子结构研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
目录 |
第一章 绪论 |
第一节 树枝状大分子概述 |
1.1.1 树枝状大分子的结构与发展 |
1.1.2 功能化树枝状大分子的研究进展 |
1.1.3 树枝状大分子的自组装行为与应用 |
第二节 多金属氧酸盐功能材料 |
1.2.1 多金属氧酸盐的结构与特点 |
1.2.2 多金属氧酸盐有机改性的研究与应用 |
第三节 富勒烯纳米材料 |
1.3.1 富勒烯的结构与特点 |
1.3.2 富勒烯的化学修饰 |
1.3.3 富勒烯纳米材料的研究简介与潜在应用 |
第四节 本研究组的工作 |
第五节 课题的提出 |
第二章 树枝状聚氨酯酰胺及其杂化分子的合成 |
第一节 引言 |
第二节 材料与试剂 |
第三节 表征方法与仪器 |
第四节 树枝状大分子的合成 |
2.4.1 树枝状聚氨酯酰胺(PUA)的合成 |
2.4.2 树枝状聚脂肪醚(PMDC)的合成 |
2.4.3 树枝状聚氨酯酰胺与树枝状聚脂肪醚杂化分子的合成 |
第五节 树枝状聚氨酯酰胺杂化分子的合成 |
2.5.1 Anderson型多金属氧酸盐与树枝状聚氨酯酰胺杂化分子的合成 |
2.5.2 富勒烯与树枝状聚氨酯酰胺杂化分子的合成 |
第六节 本章小结 |
第三章 树枝状杂化分子的本体超分子结构构筑 |
第一节 引言 |
第二节 表征方法与仪器 |
第三节 结果与讨论 |
3.3.1 树枝状杂化分子的DSC分析 |
3.3.2 树枝状杂化分子的超分子结构表征 |
3.3.3 IR方法研究两亲性树枝状杂化分子的超分子结构转变温度 |
3.3.4 超分子结构与独特的分子的形状、极性和功能化之间的关系 |
3.3.5 树枝状分子代数对超分子结构的影响 |
第四节 本章小结 |
第四章 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶的制备与超分子结构表征 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
4.2.1 材料与试剂 |
4.2.2 表征方法与仪器 |
第三节 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶的制备 |
第四节 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶的超分子结构表征 |
4.4.1 高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)介绍 |
4.4.2 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶的TEM、AFM表征 |
4.4.3 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶的HAADF-STEM表征 |
4.4.4 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶的SAXS表征 |
4.4.5 含有多金属氧簇的树枝状杂化分子凝胶形成的可能机理 |
第五节 本章小结 |
第五章 含有富勒烯的树枝状杂化分子凝胶及溶液自组装的制备与超分子结构表征 |
第一节 引言 |
第二节 实验部分 |
5.2.1 材料与试剂 |
5.2.2 表征方法与仪器 |
第三节 含有富勒烯的树枝状杂化分子的溶液自组装 |
5.3.1 含有富勒烯的树枝状杂化分子的带状自组装及超分子结构表征 |
5.3.2 含有富勒烯的树枝状杂化分子的管状自组装及超分子结构表征 |
5.3.3 含有富勒烯的树枝状杂化分子在THF/H_2O体系中自组装的机理 |
5.3.4 含有富勒烯的树枝状杂化分子的花状自组装及超分子结构表征 |
5.3.5 含有富勒烯的树枝状杂化分子的胶束状自组装及超分子结构表征 |
第四节 含有富勒烯的树枝状杂化分子凝胶的制备及超分子结构表征 |
5.4.1 含有富勒烯的树枝状杂化分子凝胶的制备 |
5.4.2 含有富勒烯的树枝状杂化分子凝胶的超分子结构表征 |
第五节 本章小结 |
第六章 全文结论 |
参考文献 |
致谢 |
个人简历 在学期间发表的学术论文及研究成果 |
(6)溶液层状聚集体和界面多孔组装体构筑、结构和性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 自组织(或自组装) |
1.2 胶体化学 |
1.3 表面活性剂物理化学 |
1.3.1 表面活性剂的结构与分类 |
1.3.2 表面活性剂的性质 |
1.3.3 表面活性剂体系中的作用力 |
1.3.3.1 疏水力 |
1.3.3.2 静电力 |
1.3.3.3 氢键 |
1.3.3.4 范德华力 |
1.3.4 表面活性剂溶液聚集体的形成理论 |
1.3.4.1 头基面积的优化和临界堆积参数理论 |
1.3.4.2 双层膜曲面弹性理论及囊泡自发形成热力学 |
1.3.5 表面活性剂相图 |
1.4 表面活性剂层状聚集体 |
1.4.1 碟状胶束(Disks) |
1.4.2 海绵相(L_3-phase) |
1.4.3 层状溶致液晶(Lα-phase) |
1.4.4 囊泡(Vesicles) |
1.4.4.1 囊泡形成动力学 |
1.4.4.2 非球形囊泡的自发形成 |
1.5 囊泡在材料合成领域中的应用 |
1.5.1 囊泡模板功能概述 |
1.5.2 囊泡内腔中纳米晶体的合成 |
1.5.3 囊泡双层膜间无机材料的合成 |
1.5.4 囊泡外表面中空材料的合成 |
1.5.5 囊泡作为反应模板诱导晶体生长 |
1.5.6 囊泡双层膜间的聚合反应 |
1.5.7 囊泡在材料合成中的基本观点 |
1.6 界面蜂窝状有序多孔结构的组装 |
1.6.1 水滴模板法的建立 |
1.6.2 水滴模板法的发展趋势与应用前景 |
1.6.2.1 提高薄膜稳定性 |
1.6.2.2 表面改性及生物功能 |
1.6.2.3 滤膜功能 |
1.6.2.4 疏水功能 |
1.6.2.5 模板功能 |
1.7 本论文的立题思想、研究内容和意义 |
参考文献 |
第二章 双尾链阴离子和单尾链非离子表面活性剂水溶液电荷诱导的洋葱状囊泡、流变性质及影响因素研究 |
引言 |
第一节 AOT/C_(12)EO_4/H_2O体系电荷诱导的洋葱状囊泡及流变学性质 |
2.1.1 实验部分 |
2.1.1.1 实验药品 |
2.1.1.2 相行为研究 |
2.1.1.3 表面张力测定 |
2.1.1.4 偏光显微镜观察 |
2.1.1.5 小角X射线散射测试(SAXS) |
2.1.1.6 氘代核磁共振(~2H NMR)测试 |
2.1.1.7 冷冻蚀刻透射电镜观察(FF-TEM) |
2.1.1.8 低温透射电镜观察(cryo-TEM) |
2.1.1.9 流变学测定 |
2.1.2 结果与讨论 |
2.1.2.1 表面化学性质和混合胶束 |
2.1.2.2 相行为和微结构 |
2.1.2.3 层状相溶液的流变性质 |
2.1.2.4 电荷对电中性双层膜的影响 |
2.1.2.5 无机盐对相行为的影响 |
2.1.3 本节小结 |
第二节 HDEHP/C_(12)EO_4/H_2O体系电荷诱导的囊泡及流变学性质 |
2.2.1 实验部分 |
2.2.1.1 实验药品 |
2.2.1.2 实验方法 |
2.2.2 结果与讨论 |
2.2.2.1 相行为研究 |
2.2.2.2 聚集结构确认 |
2.2.2.3 囊泡溶液的流变性质 |
2.2.2.4 电荷的影响 |
2.2.2.5 pH的影响 |
2.2.3 本节小结 |
参考文献 |
第三章 基于高价金属表面活性剂的正相囊泡和反相囊泡及其在材料制备中的功能研究 |
引言 |
第一节 CDS/TTABr/H_2O体系囊泡的构筑及模板效应研究 |
3.1.1 实验部分 |
3.1.1.1 实验药品 |
3.1.1.2 相行为研究和囊泡的制备 |
3.1.1.3 表面张力测定 |
3.1.1.4 偏光显微镜观察 |
3.1.1.5 电导测定 |
3.1.1.6 流变测定 |
3.1.1.7 负染色TEM观察 |
3.1.1.8 冷冻蚀刻电镜(FF-TEM)观察 |
3.1.1.9 草酸钙晶体的制备 |
3.1.2 结果与讨论 |
3.1.2.1 CDS水溶液中胶束化 |
3.1.2.2 CDS/TTABr/H_2O体系的相行为研究 |
3.1.2.3 阴/阳离子复配体系囊泡的构筑 |
3.1.2.4 温度对囊泡稳定性的影响 |
3.1.2.5 囊泡相中制备草酸钙晶体 |
3.1.2.6 囊泡对草酸钙结晶的调控机制 |
3.1.3 本节小结 |
第二节 月桂酸铁反相囊泡的构筑及中空球壳材料的制备 |
3.2.1 实验部分 |
3.2.1.1 实验药品 |
3.2.1.2 实验方法 |
3.2.2 结果与讨论 |
3.2.3 本节小结 |
参考文献 |
第四章 碳氢、碳氟单尾链脂肪酸与非离子表面活性剂混合溶液中层状聚集体的构筑、转变与性质研究 |
引言 |
第一节 PFLA/C_(12)EO_4/H_2O体系平面双层与囊泡凝胶的相互转变及其流变性质研究 |
4.1.1 实验部分 |
4.1.1.1 实验药品 |
4.1.1.2 相行为研究 |
4.1.1.3 表面张力测定 |
4.1.1.4 pH测定 |
4.1.1.5 差示扫描量热分析(DSC) |
4.1.1.6 小角X射线散射测试(SAXS) |
4.1.1.7 冷冻蚀刻透射电镜观察(FF-TEM) |
4.1.1.8 低温透射电镜观察(cryo-TEM) |
4.1.1.9 原子力显微镜观察(AFM) |
4.1.1.10 流变学测定 |
4.1.2 结果与讨论 |
4.1.2.1 相行为和微结构 |
4.1.2.2 平面层状相向囊泡凝胶转变 |
4.1.2.3 DSC测量 |
4.1.2.4 膜电荷变化的影响 |
4.1.2.5 改变pH诱导囊泡凝胶向平面层状相转变 |
4.1.3 本节小结 |
第二节 LA/C_(12)EO_4/H_2O体系相行为及流变性质研究 |
4.2.1 实验部分 |
4.2.1.1 实验药品 |
4.2.1.2 相行为研究 |
4.2.1.3 实验技术 |
4.2.2 结果与讨论 |
4.2.2.1 相行为研究 |
4.2.2.2 层状聚集体结构确认 |
4.2.2.3 层状相溶液流变性质 |
4.2.2.4 温度对层状聚集体的影响 |
4.2.3 本节小结 |
第三节 碳氢、碳氟体系聚集行为和溶液性质的比较 |
4.3.1 胶束化和溶液表面性质比较 |
4.3.2 相行为、聚集结构和流变性的比较 |
4.3.3 本节小结 |
参考文献 |
第五章 表面活性剂三水相平衡体系的构筑、结构表征及功能 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 实验药品 |
5.2.2 相行为观察 |
5.2.3 相组成分析 |
5.2.4 动态光散射(DLS) |
5.2.5 低温透射电子显微镜观察(cryo-TEM) |
5.2.6 冷冻蚀刻电子显微镜观察(FF-TEM) |
5.2.7 合成CdS纳米线 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 Texapon N_(70)/C_(14)DMAO/HCOOH/H_2O阴/非离子表面活性剂复配体系中A3PS的构筑 |
5.3.2 LA/C_(12)EO_4/H_2O无盐阴/非离子表面活性剂复配体系中A3PS的构筑 |
5.3.3 SL/TTABr/H_2O传统阴/阳离子表面活性剂复配体系中A3PS的构筑 |
5.3.4 表面活性剂三水相平衡体系(A3PS)的影响因素 |
5.3.5 表面活性剂三水相平衡体系(A3PS)的再认识 |
5.3.6 一步合成和分离多尺度CdS纳米线 |
5.4 本章小结 |
参考文献 |
第六章 蜂窝状有序多孔结构的界面组装、机理和表面润湿行为 |
6.1 引言 |
6.2 实验部分 |
6.2.1 实验药品 |
6.2.2 蜂窝状多孔结构的构筑 |
6.2.3 蜂窝状多孔结构的表征方法 |
6.3 结果与讨论 |
6.3.1 气/固界面蜂窝状有序多孔结构的构筑及影响因素 |
6.3.1.1 气/固界面蜂窝状有序多孔结构的形成机理 |
6.3.1.2 溶剂对有序多孔结构的影响 |
6.3.1.3 蜂窝状有序多孔结构的特殊缺陷 |
6.3.1.4 湿度对有序多孔结构的影响 |
6.3.1.5 浓度对有序多孔结构的影响 |
6.3.1.6 挥发时间对有序多孔结构的影响 |
6.3.2 气/液界面蜂窝状有序多孔结构的构筑 |
6.3.2.1 气/液界面蜂窝状有序多孔结构的形貌 |
6.3.2.2 气/液界面蜂窝状有序多孔结构的构筑机理 |
6.3.3 蜂窝状有序多孔结构表面润湿行为 |
6.3.4 蜂窝状有序多孔结构从2D到3D的转变 |
6.3.5 光致发光的自支撑蜂窝状多孔膜及其表面疏水行为 |
6.4 本章小结 |
参考文献 |
第七章 蜂窝状有序多孔材料的电化学功能及模板应用 |
7.1 引言 |
7.2 实验部分 |
7.2.1 实验药品 |
7.2.2 蜂窝多孔膜的制备 |
7.2.3 电催化原理 |
7.2.4 电化学性质测试 |
7.2.5 电化学沉积方法 |
7.2.6 蜂窝膜表面电化学沉积Ag纳米颗粒 |
7.2.7 蜂窝膜形貌及性质表征 |
7.3 结果与讨论 |
7.3.1 蜂窝状膜的构筑及其电化学行为研究 |
7.3.2 蜂窝状低聚物多孔膜的电催化活性 |
7.3.3 循环伏安法沉积Ag纳米颗粒 |
7.3.4 恒电势双脉冲沉积Ag纳米颗粒 |
7.3.5 Ag纳米颗粒修饰的蜂窝多孔膜的催化活性 |
7.4 本章小结 |
参考文献 |
论文的创新点和不足之处 |
致谢 |
攻读博士学位期间发表论文及获奖情况 |
附件 |
附录 |
(7)含氟二芳烯构筑的光控离子传输“通道”(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
1 前言 |
1.1 课题的目的和意义 |
1.2 二芳烯化合物的性质 |
1.2.1 二芳烯化合物的热稳定性 |
1.2.2 耐疲劳性 |
1.2.3 响应时间 |
1.2.4 量子产率 |
1.3 二芳烯化合物的研究进展和应用 |
1.3.1 二芳烯化合物应用于光存储材料 |
1.3.2 二芳烯化合物应用于荧光分子开关 |
1.3.2.1 单一二芳烯构筑的荧光分子开关 |
1.3.2.2 二芳烯分子和荧光分子构筑的荧光分子开关 |
1.3.3 二芳烯分子应用于金属的选择性沉积 |
1.3.4 二芳烯分子应用于生物成像 |
1.4 二芳烯分子的自组装 |
1.4.1 二芳烯分子在高定向热解石墨上的排列 |
1.4.2 二芳烯分子与金属或金属氧化物复合形成的纳米颗粒 |
1.4.3 两亲型二芳烯分子在溶液中的自组装 |
2 二芳烯化合物的合成 |
2.1 仪器与试剂 |
2.1.1 实验仪器 |
2.1.2 实验试剂 |
2.2 实验步骤 |
2.2.1 二芳烯化合物中间体的合成 |
2.2.2 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-二氰基乙烯基)噻吩-3-基)全氟环戊烯的合成 |
2.2.3 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-(4-乙氨基咪唑亚甲基))噻吩-3-基)全氟环戊烯的合戊烯的合成 |
2.2.4 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-乙磺酸氨基亚甲基)噻吩-3-基)全氟环戊烯的合成 |
2.3 合成方法的总结与讨论 |
3 二芳烯化合物的光致变色性质 |
3.1 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-二氰基乙烯基)噻吩-3-基)全氟环戊烯的结构及光谱性质 |
3.1.1 分子结构 |
3.1.2 紫外-可见吸收光谱 |
3.1.3 DF-1 在甲醇中的激发光谱和发射光谱 |
3.2 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-(4-乙氨基咪唑亚甲基))噻吩-3-基)全氟环戊烯的结构及光谱性质 |
3.2.1 分子结构 |
3.2.2 紫外-可见吸收光谱 |
3.3 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-乙磺酸氨基亚甲基)噻吩-3-基)全氟环戊烯的结构及光谱性质 |
3.3.1 分子结构 |
3.3.2 紫外-可见吸收光谱 |
4 二芳烯化合物的组装 |
4.1 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-(4-乙氨基咪唑亚甲基))噻吩-3-基)全氟环戊烯在水中的组装 |
4.1.1 在水中的吸收光谱 |
4.1.2 水中自组装的动态光散射 |
4.1.3 水中自组装的扫描电子显微镜和透射电子显微镜图 |
4.1.4 在水中自组装的原子力显微镜图 |
4.1.5 自组装结构的理论计算 |
4.1.6 交流阻抗法测试自组装形成的离子通道 |
4.2 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-乙磺酸氨基亚甲基)噻吩-3-基)全氟环戊烯在水中的自组装 |
4.3 1,2-双( 2-甲基-5-( 2,2-二氰基乙烯基)噻吩-3-基)全氟环戊烯在水中的自组装 |
结论 |
参考文献 |
附录 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(8)贵金属纳米溶胶与溶致液晶的小角X射线散射研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 纳米材料 |
1.1.1 纳米材料的基本物理效应 |
1.1.2 纳米材料的发展历程 |
1.2 纳米材料的表征与小角X射线散射技术 |
1.2.1 化学成分表征 |
1.2.2 粒度或孔径分布 |
1.2.3 形貌分析 |
1.2.4 聚集结构分析 |
1.2.5 小角X射线散射技术 |
1.3 纳米粒子制备与SAXS表征 |
1.3.1 纳米粒子的性质与应用 |
1.3.2 纳米粒子的制备 |
1.3.2.1 物理制备方法 |
1.3.2.2 化学制备方法 |
1.3.2.3 物理化学制备方法 |
1.3.3 纳米粒子的SAXS表征 |
1.3.3.1 纳米粒子粒径分布 |
1.3.3.2 纳米粒子比表面计算与界面结构解析 |
1.3.3.3 纳米粒子聚集形态表征 |
1.4 溶致液晶的构建与相结构表征 |
1.4.1 溶致液晶的结构与应用 |
1.4.1.1 溶致液晶的形成与结构特点 |
1.4.1.2 溶致液晶的应用 |
1.4.2 溶致液晶的构建 |
1.4.2.1 离子型表面活性剂构建溶致液晶 |
1.4.2.2 非离子型表面活性剂构建溶致液晶 |
1.4.2.3 嵌段聚合物构建溶致液晶 |
1.4.2.4 类脂构建仿生溶致液晶 |
1.4.2.5 离子液体参与构建溶致液晶 |
1.4.3 溶致液晶结构表征 |
1.5 本论文的立题思想和主要研究内容 |
参考文献 |
第二章 实验部分 |
2.1 实验仪器和设备 |
2.2 实验试剂 |
2.3 实验方法 |
2.3.1 紫外-可见吸收光谱 |
2.3.2 偏光显微镜 |
2.3.3 小角X射线散射 |
2.3.4 差示扫描量热 |
2.3.5 透射电子显微镜 |
参考文献 |
第三章 贵金属纳米粒子的制备与SAXS表征 |
3.1 前言 |
3.2 Ag纳米溶胶的制备与表征 |
3.2.1 Ag纳米水溶胶的制备 |
3.2.2 Ag纳米水溶胶的表征 |
3.3 Au纳米溶胶的制备与表征 |
3.3.1 Au纳米水溶胶的制备 |
3.3.2 Au纳米水溶胶的表征 |
3.4 γ-Fe_2O_3@Au核壳型纳米粒子制备与表征 |
3.4.1 γ-Fe_2O_3@Au核壳型纳米粒子的制备 |
3.4.2 核壳型纳米粒子的表征 |
3.5 本章小结 |
参考文献 |
第四章 离子型表面活性剂构建溶致液晶体系的SAXS研究 |
4.1 前言 |
4.2 阴离子表面活性剂AOT溶致液晶体系 |
4.2.1 AOT/水二元相图 |
4.2.2 堆积因子P |
4.2.3 样品制备与测试条件 |
4.2.4 AOT浓度对层状相结构的影响 |
4.2.5 分子模拟研究AOT/水层状相结构 |
4.2.6 温度对层状相结构的影响 |
4.2.7 助表面活性剂对层状相结构的影响 |
4.2.8 AOT/水层状相结构有序性小结 |
4.3 阳离子表面活性剂CTAB溶致液晶体系 |
4.3.1 双亲分子结构与液晶样品制备 |
4.3.2 液晶结构参数计算 |
4.3.3 CTAB/水六角相与CTAB/水/辛醇层状相结构 |
4.3.4 CTAB与[C_(16)mim]Cl复配对体系相结构的影响 |
4.3.5 改变咪唑盐烷基链长度对复配体系相结构的影响 |
4.3.6 咪唑盐阴离子对复配体系相结构的影响 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第五章 离子液体中构建溶致液晶的SAXS研究 |
5.1 前言 |
5.2 非离子型表面活性剂/IL/水三组分溶致液晶体系 |
5.2.1 Brij-30/水与Brij-30/IL/水体系的相行为 |
5.2.2 Brij-30/IL/水三组分体系Lα相结构参数 |
5.2.3 组分浓度对层状结构的影响 |
5.2.4 温度对层状结构的影响 |
5.3 嵌段聚合物/IL/水三组分溶致液晶体系 |
5.3.1 P123/IL/水体系相行为 |
5.3.2 嵌段聚合物溶致液晶相结构参数 |
5.3.3 组分浓度对P123/IL/水相结构影响 |
5.3.4 F127/IL/水体系相行为 |
5.3.5 组分浓度对F127/IL/水体系相结构影响 |
5.3.6 液晶形成机理分析 |
5.4 本章小结 |
参考文献 |
第六章 结论 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
学位论文评阅及答辩情况表 |
附发表文章 |
(10)无盐阴/阳离子表面活性剂中富勒烯的囊泡增溶和碳纳米管的稳定分散(论文提纲范文)
中文摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 表面活性剂物理化学简介 |
1.3 表面活性剂混合体系 |
1.3.1 阴/阳离子表面活性剂混合体系 |
1.3.2 无盐阴/阳离子表面活性剂混合体系 |
1.4 富勒烯化学发展历程回顾 |
1.4.1 金刚石、石墨和无定形碳 |
1.4.2 富勒烯C_(60)的发现 |
1.4.3 富勒烯C_(60)宏观量制备方法的完成 |
1.4.4 碳纳米管的发现 |
1.4.5 碳纳米管的制备 |
1.5 富勒烯和碳纳米管的基本物理化学性质 |
1.5.1 C_(60)分子的结构和性质 |
1.5.2 单壁碳纳米管的结构和性质 |
1.6 富勒烯C_(60)和碳纳米管的衍生化 |
1.7 当前富勒烯化学的几个前沿课题 |
1.7.1 富勒烯包结复合物 |
1.7.2 得电子—失电子体系 |
1.7.3 富勒烯生物活性的研究 |
1.7.4 各种各样的分子薄膜 |
1.7.5 水溶性富勒烯衍生物聚集行为的研究 |
1.8 富勒烯化学面临的一些困难和解决的办法 |
1.9 论文的选题及意义 |
参考文献 |
第二章 无盐阴/阳离子表面活性剂水溶液的相行为和流变学性质 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验药品 |
2.2.2 TTAOH储备液的制备 |
2.2.3 相行为研究中样品的配制方法 |
2.2.4 表面张力的测量 |
2.2.5 双折射L_α相的偏光显微镜观察 |
2.2.6 囊泡相的冷冻刻蚀电子显微镜(FF-TEM)观察 |
2.2.7 体系流变学性质的测量 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 体系相行为的研究 |
2.3.2 表面张力的测量 |
2.3.3 双折射L_α相的偏光显微镜观察 |
2.3.4 体系流变学性质的研究 |
2.3.5 阴/阳离子表面活性剂混合体系中聚集体的演变规律 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第三章 无盐阴/阳离子表面活性剂反相囊泡的形成及性质研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验药品 |
3.2.2 固体阴/阳离子对TTAL的制备 |
3.2.3 TTAL和LA在各种有机溶剂中的溶解度测试 |
3.2.4 相行为研究思路和方法 |
3.2.5 ZnS纳米颗粒的制备 |
3.2.6 实验仪器及方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 TTAL/LA混合体系在甲苯中的相行为 |
3.3.2 溶剂种类对反相囊泡形成和性质的影响 |
3.3.3 第三丁基苯和环己烷中形成的反相囊泡的性质 |
3.3.4 正庚烷中形成的反相囊泡的性质 |
3.3.5 反相囊泡的抗盐性以及在合成无机纳米材料方面的模板应用 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 富勒烯在无盐阴/阳离子表面活性剂水体系中的增溶 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验药品 |
4.2.2 不同混合比例的阴/阳离子表面活性剂固体混合物TTAL的制备 |
4.2.3 富勒烯的增溶方法 |
4.2.4 实验仪器和方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 囊泡增溶 |
4.3.2 胶束增溶 |
4.3.3 富勒烯在L_1/L_α两相共存区的增溶 |
4.3.4 增溶前后富勒烯光谱学性质之改变 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第五章 聚合物存在时碳纳米管在TTAOH/LA/H_2O体系中的分散 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 实验药品 |
5.2.2 表面张力的测量 |
5.2.3 体系流变学性质的测量 |
5.2.4 紫外-可见-近红外吸收光谱和拉曼光谱的测量 |
5.2.5 透射电子显微镜和高分辨透射电子显微镜观察 |
5.2.6 实验过程中用到的其它仪器 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 碳管粗品的表征 |
5.3.2 TTAOH/LA混合体系对碳管的分散 |
5.3.3 碳管在F127和PVP水溶液中的分散 |
5.3.4 聚合物的加入对TTAOH/LA/H_2O体系的影响 |
5.3.5 碳管在TTAOH/LA/F127/H_2O和TTAOH/LA/PVP/H_2O中的分散 |
5.4 本章小结 |
参考文献 |
第六章 水溶性C_(60)衍生物的聚集行为及其与碳纳米管的相互作用 |
6.1 引言 |
6.2 实验部分 |
6.2.1 实验药品 |
6.2.2 紫外-可见吸收光谱和拉曼光谱的测量 |
6.2.3 动态激光光散射测量 |
6.2.4 透射电子显微镜、高分辨透射电子显微镜和冷冻刻蚀电子显微镜观察 |
6.2.5 实验过程中用到的其它仪器 |
6.3 结果与讨论 |
6.3.1 单加成树枝状C_(60)衍生物1和2的水溶液性质和聚集行为 |
6.3.2 单加成树枝状C_(60)衍生物1和2与碳管的相互作用 |
6.3.3 季铵类[3:3]六加成C_(60)衍生物3-5的性质及其与碳管的相互作用 |
6.3.4 羧酸类[3:3]六加成C_(60)衍生物6和7的性质及其与碳管的相互作用 |
6.4 本章小结 |
参考文献 |
论文的创新点和不足之处 |
致谢 |
攻读博士学位期间发表的论文目录 |
外文论文 |
学位论文评阅及答辩情况表 |
四、含C_(60)球两亲分子有序聚集体研究(论文参考文献)
- [1]富勒烯C60两亲分子的合成及其组装体系的构筑与性能研究[D]. 陈孟军. 山东大学, 2019(09)
- [2]磁响应表面活性剂的合成及其应用[D]. 查全文. 扬州大学, 2016(02)
- [3]三聚氰胺树脂微球的水热法制备及表征[D]. 李江红. 河北大学, 2015(12)
- [4]含饱和氮杂环双亲分子参与构建有序聚集体的研究[D]. 黄丹丹. 山东大学, 2014(04)
- [5]含树枝片杂化物自组装的超分子结构研究[D]. 刘波. 南开大学, 2013(06)
- [6]溶液层状聚集体和界面多孔组装体构筑、结构和性能研究[D]. 董人豪. 山东大学, 2013(10)
- [7]含氟二芳烯构筑的光控离子传输“通道”[D]. 段玉龙. 青岛科技大学, 2011(07)
- [8]贵金属纳米溶胶与溶致液晶的小角X射线散射研究[D]. 庄文昌. 山东大学, 2008(12)
- [9]双亲性C60衍生物水相聚集行为[J]. 张璞,吕爽,郭志新. 化学进展, 2008(04)
- [10]无盐阴/阳离子表面活性剂中富勒烯的囊泡增溶和碳纳米管的稳定分散[D]. 李洪光. 山东大学, 2008(12)